膜污染是指在膜過濾過程中，水中的微粒、膠體粒子或溶質(zhì)大分子由于與膜存在物理化學(xué)相互作用或機(jī)械作用而引起的在膜表面或膜孔內(nèi)吸附、沉積造成膜孔徑變小或堵塞，使膜產(chǎn)生透過流量與分離特性的不可逆變化現(xiàn)象［１］。

　　實際上，膜的可靠性是目前阻礙膜技術(shù)推廣應(yīng)用的關(guān)鍵之一，而污染問題又是影響其可靠性的決定性因素。據(jù)調(diào)查，就超濾而言，污染仍是其主要問題，污染的消除將使超濾過程效率提高30%以上，使投資減少15%，而且能提高分離效果，使超濾范圍拓寬［２］。對膜污染種類及其成因的具體分析，將有助于采取合適的措施減弱或消除它的不良影響。

　1　沉淀污染

　　以壓力為推動力的膜分離技術(shù)有反滲透(RO)，納濾(NF)，超濾(UF)和微濾(MF)。根據(jù)不同膜與水中微粒的相互關(guān)系［３］，可知沉淀污染對RO和NF的影響尤為顯著。

　　當(dāng)原水中鹽的濃度超過了其溶解度，就會在膜上形成沉淀或結(jié)垢。普遍受人們關(guān)注的污染物是鈣、鎂、鐵和其它金屬的沉淀物，如氫氧化物、碳酸鹽和硫酸鹽等。

　　設(shè)在溶液中有化學(xué)反應(yīng)：x A^y－＋y B^x＋＝A_xB_y

　　當(dāng)不考慮鹽類之間的相互作用時，溶度積K_sp＝ γ^x_A［A^y－］^xγ^y_B［B^x＋］^y為常數(shù)。其中，γ_A、γ_B為自由離子A和B的平均活度系數(shù)；［A］，［B］為溶液中的摩爾濃度；x，y為化學(xué)配比系數(shù)。平均活度系數(shù)可用離子強(qiáng)度［I ］的函數(shù)來估測：
logγ_A＝－0.509 Z_AI^1/2，
logγ_B＝0.509 Z_BI_1/2；
Z_A、Z_B為自由離子的化合價。對稀溶液，如大多數(shù)天然水體，其活度系數(shù)γ_A、γ_B近似等于1。

　　如圖1所示，進(jìn)料液，濃縮液，滲透液濃度分別為C_f，C_r，C_p。

　 圖1　膜系統(tǒng)中不同位置的溶質(zhì)濃度

　　由阻截率知：

　R＝1－C_p/C_f(1)

　　　設(shè)系統(tǒng)回收率為r，由物料平衡，知：

　C_f－(1－r)C_r＝rC_p(2)

　　　由式(1)，(2)可得：

　C_r＝C_f［1－r(1－R)］/(1－r)(3)

　　由(3)式可以看出，濃縮液中截留鹽濃度C_r，隨進(jìn)水濃度C_f，回收率r和截留率R的增加而增加。此時，被截留的濃縮液溶度積K_spr＝γ_A^x [A^y－]^x_rγ_B^y[B^x+]_r^y。當(dāng)濃縮液溶度積K_spr與溶液溶度積K_sp的比值大于1時，就存在著鹽析出的可能性。

　　實際上，方程(3)低估了促進(jìn)沉淀生成和結(jié)垢的鹽濃度，因為其推導(dǎo)中未考慮濃度極化。鑒于這個原因，引入濃度極化因子PF(邊界層與溶液中濃度之比值，大于1)，PF值通常可用回收率r的指數(shù)函數(shù)的形式來估計，

　PF＝exp(K×r)(4)

　　其中K為半經(jīng)驗常數(shù)，對于商業(yè)應(yīng)用的RO膜組件，取值為0.6～0.9，結(jié)垢在RO裝置的zui后幾個單元中(即在濃度zui高的地方)zui先形成。

　　避免沉淀污染的方法主要是減少離子積中陽離子或陰離子的濃度。例如，添加酸可減少氫氧化物和碳酸鹽的濃度，使金屬離子沉淀難以生成。原水可通過石灰軟化沉淀或離子交換等預(yù)處理方法去除易結(jié)垢的金屬離子(如Ca^2＋、Mg^2＋等)。還可以加入阻垢劑，例如磷酸六甲基，以阻礙沉淀生成。

　2　吸附污染

　　有機(jī)物在膜表面的吸附通常是影響膜性能的主要因素。隨時間的延長，污染物在膜孔內(nèi)的吸附或累積會導(dǎo)致孔徑減少和膜阻增大，這是難以恢復(fù)的。腐殖酸和其他天然有機(jī)物(NOM) 即使在較低濃度下，對滲透率的影響也大大超過了粘土或其它無機(jī)膠粒［４］。

　　與膜污染相關(guān)的有機(jī)物特征包括它們對膜的親和性，分子量，功能團(tuán)和構(gòu)型。帶負(fù)電荷功能團(tuán)的有機(jī)聚合電解質(zhì)(如腐殖酸和富里酸)會與帶有負(fù)電荷的膜表面之間存在靜電斥力。用在水和廢水處理中的聚砜、醋酸纖維樹脂、陶瓷和薄表層復(fù)合膜表面都帶有一定程度的負(fù)電荷。一般來講，膜表面電荷密度越大，膜的親水性就越強(qiáng)。而疏水作用可增加NOM在膜上的積累，導(dǎo)致更嚴(yán)重的吸附污染。

　　根據(jù)化學(xué)組成，可識別造成膜污染的NOM中的特定組分。利用熱解氣相色譜(GC)/質(zhì)譜(MS) 分餾技術(shù)，識別出多糖和多羥基芳香族化合物是地表水和巖溶地下水中的兩種主要組分。試驗證明，多羥基芳香族化合物比多糖吸附污染嚴(yán)重得多［５］。

　　NOM除對膜的直接吸附污染外，對膠體在膜上的粘附沉積也起著重要作用。對沉積層中天然水體出現(xiàn)的有機(jī)污染物種類和它們的相對濃度分析表明，聚酚醛化合物，蛋白質(zhì)和多糖與膠體粘附在一起沉積到膜上，并且在膜表面形成凝膠層。因此，吸附污染和水中有機(jī)物形成凝膠層的穩(wěn)定性影響了純水力清洗的效率。純水力清洗的方法有反沖洗，快速脈沖或橫向流反向沖洗。用作膜化學(xué)清洗的試劑必須能有效溶解凝膠層中的有機(jī)化合物。因此，用作膜的化學(xué)清洗的溶液通常由苛性物質(zhì)和酶劑組成。