 |
上海斯邁歐分析儀器有限公司
主營產(chǎn)品： 氣相色譜、液相色譜、氣質(zhì)聯(lián)用儀、液質(zhì)聯(lián)用儀、原子吸收光譜儀、紫外分光光度計 |
聯(lián)系電話
18602175640
檢測食品包裝材料中常見的聚合物添加
2022-4-6 閱讀(675)
摘要 ：照 EU 2002/72 指令，應(yīng)當對與食品接觸的材料中可能存在的浸出物進行檢測。超臨界流體色譜 (SFC) 是 HPLC 的一種補充性分離技術(shù)，用于分析和檢測包裝材料中可能會釋放出的聚合物添加劑。本文使用 Agilent 1260 Infinity 分析型 SFC 系統(tǒng)結(jié)合 Agilent6130 單四極桿 LC/MS 系統(tǒng)，論證了 SFC 用于典型聚合物添加劑分析的適用性
前言：遵照 EU 2002/72/EC 指令，應(yīng)當對用于與食品接觸的材料中可能浸出的塑料材料進行檢測1。該指令給出了各種添加劑的名單及其通用和特定的遷移限值 (SML)。名單中包含了諸如醋酸和單體（例如，丁二烯）等揮發(fā)性組分、半揮發(fā)性組分（酚類）和非揮發(fā)性組分。另一條指令描述了4 種用于遷移測試的模擬物2。通過分析模擬物確定溶質(zhì)的具體遷移情況。顯然，這些測試需采用不同的分析方法，例如，揮發(fā)性溶質(zhì)可采用氣相色譜法結(jié)合頂空進樣進行分析，而半揮發(fā)性和非揮發(fā)性溶質(zhì)則需要采用其他的分析方法。對于某些化合物，可以采用 HPLC液相色譜儀法。然而，有些添加劑非極性較強，并具有較高的分子量 (> 300 Da)。對于這類溶質(zhì)的分析，超臨界流體色譜 (SFC) 技術(shù)是一種不錯的選擇。由于個別添加劑不含生色團，因此，通常需要 MS 檢測。
本文以 SFC/MS 分析某些典型聚合物添加劑為例進行說明。此外，本文還闡述了SFC/MS 方法在分析待用作食品包裝材料的聚合物中浸出的未知溶質(zhì)（無 UV 吸收）方面的潛能。根據(jù) SFC/MS 分析結(jié)果，該材料被視為不合格。實驗部分溶液和樣品前處理配制含 6 種不同類的典型聚合物添加劑的混合溶液，濃度為 50 µg/mL（以甲醇為溶劑）。表 1 中列出了各種溶質(zhì)及其縮寫、分子式和分子量。采用 SFC/MS 方法分析待用作食品包裝材料的聚合物中浸出的溶質(zhì)。稱取約 1.5 g聚合物，置于 20 ml 樣品瓶中，然后加入10 mL 85/15 水/乙醇溶液，在 40 °C 恒溫箱中放置 24 h。將聚合物從浸出液中除去之后，對提取物進行分析。
實驗部分本實驗采用 Agilent 1260 Infinity 分析型SFC 系統(tǒng)與 Agilent 6130 單四極桿 LC/MS液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)。系統(tǒng)配置如表 2 中所示。由 Agilent1260 Infinity SFC 與 MS 組成的聯(lián)用系統(tǒng)的詳細信息請參閱其他安捷倫出版物3。將固定相相同的兩根正相柱 (AgilentZORBAX RX-SIL：4.6 × 250 mm，5 µm)相接，使總柱長為 50 cm。改性劑為含20 mM 甲酸銨的甲醇溶液。質(zhì)譜檢測器使用 APCI 源，在正離子模式下進行檢測。實驗條件見表 3。
結(jié)果和討論在正離子模式下，使用 SFC-APCIMS 分析聚合物添加劑使用表 3 中列出的分離條件對包含 6 種典型聚合物添加劑的測試混標進行分析。如圖 1 所示，在 APCI (+) 模式下，采用這些通用 SFC 條件可使各化合物實現(xiàn)分離。在10 min 的分析時間內(nèi)，所有化合物均達到足夠的分離度。測試混標所包含的分析物通常是在包裝材料生產(chǎn)過程的不同階段加入的，其中包括鄰苯二甲酸二異壬酯（一種增塑劑）、Irgaphos 168（三芳基磷酸酯，加工穩(wěn)定劑）、Irganox 1010（空間位阻型酚類抗氧化劑）、Tinuvin 234 和Tinuvin 440（受阻胺光穩(wěn)定劑/UV 吸收劑）和芥酸酰胺（一種防滑、抗靜電的抗粘劑）。使用 SFC 可對所有這些化合物進行分離和檢測并獲得高質(zhì)量的質(zhì)譜圖，圖 2 以 Irgaphos 168 和 Irganox 1010 為例進行了說明。除 Irganox 1010 檢出的是銨加合物之外，通常，[M+H]+ 離子普遍存在。如圖 1 所示的總離子流色譜圖 (TIC)，使用 SFC 條件，芥酸酰胺和 Tinuvin 440 未實現(xiàn)色譜分離。但是，根據(jù)它們不同的質(zhì)譜圖，使用提取離子色譜圖進行色譜峰解卷積，可清楚表明存在兩種不同化合物，如圖 1B（EIC 338 = 芥酸酰胺）和圖 1C（EIC 436 = Tinuvin 440）所示。
通過對測試混標進行 6 次分析，證明了SFC/MS 分析的可重復(fù)性。所得的優(yōu)異的保留時間重現(xiàn)性如表 4 所示?？紤]到本次測定的是從 (APCI) 掃描采集的提取離子色譜圖所得的原始峰面積，峰面積重復(fù)性大約為 5–10%。典型聚合物添加劑的標準品混合物的分析結(jié)果表明，SFC/MS 是一種應(yīng)用于這類化合物檢測的有效工具。文中所述的普通SFC/MS 方法可應(yīng)用于不同類別添加劑的分析。此外也適用于分析其他的 irganox、tinuvin、鄰苯二甲酸酯或酰胺類聚合物添加劑。由于大多數(shù)聚合物并不含特別復(fù)雜的添加劑組合，因此，在大多數(shù)情況下無需使用較慢的改性劑程序，那樣會導(dǎo)致分析時間增加。
結(jié)論Agilent 1260 Infinity 分析型 SFC 系統(tǒng)與Agilent 6130 單四極桿 LC/MS 系統(tǒng)組合成一種有效的工具，可用于篩查和定量分析由聚合材料構(gòu)成的包裝材料所遷移出的聚合物添加劑和溶質(zhì)。使用文中所述的SFC/MS 條件，SFC/MS 對多種聚合物添加劑和低聚體（通常分子量范圍為 200 –1500）進行常規(guī)篩查非常有用。
