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技術(shù)文章

橡套電纜中銅絲發(fā)黑的原因分析

閱讀:1358發(fā)布時間:2014-7-8

  導(dǎo)讀橡套電纜中銅絲發(fā)黑,可以從以下三個方面進(jìn)行分析
  
  1、橡皮發(fā)粘和銅絲發(fā)黑的原因分析
  
  銅絲本身的原因在廿世紀(jì)五十到六十年代,國內(nèi)大多數(shù)廠家均使用普通銅桿,銅含量為99.99%,均為有氧銅桿,生產(chǎn)方法都是銅錠加熱后經(jīng)多道壓延后制得黑色銅桿,經(jīng)過大、中、小拉將銅桿制成比較細(xì)的銅絲。因為銅本身不是無氧銅,在加工過程中銅絲表面難免出現(xiàn)氧化。到了廿世紀(jì)八十年代,國內(nèi)引進(jìn)了無氧銅桿的*生產(chǎn)技術(shù),以及國內(nèi)自行開發(fā)的無氧銅桿生產(chǎn)技術(shù),使整個電線電纜行業(yè)均用上了無氧銅桿,這無疑是改善了銅絲的發(fā)黑問題。但由于對銅桿的加工,特別是韌煉工藝的掌握以及加工好的銅線芯存放的條件不好,使銅線芯本身已有輕微的氧化,這也是銅絲發(fā)黑的原因之一。
  
  橡膠配方的原因廿世紀(jì)五十年代,橡膠絕緣均采用天然膠和丁苯膠并用配方。由于絕緣橡皮直接與銅線接觸,所以就不能直接使用硫磺作硫化劑,即使用很少的硫磺也會使銅線發(fā)黑。必須使用一些能夠分解出游離硫的化合物,如前面提到過的促進(jìn)劑tmtd、硫化劑va-7,同時還要配合一些硫化促進(jìn)劑來提高硫化速度和硫化程度,確保絕緣橡皮的物理機(jī)械性能和電氣性能。但從絕緣橡皮的彈性、強(qiáng)力和*變形看,都不如加有硫磺的橡皮(如果不考慮銅絲發(fā)黑的話)。幾十年的實踐已經(jīng)證實tmtd無法解決銅絲的發(fā)黑問題。另外,絕緣橡皮要有各種顏色,紅、藍(lán)、黃、綠、黑是基本顏色,這些顏色的出現(xiàn)也會促使橡皮發(fā)粘和銅絲發(fā)黑。配方中的主要填充劑是輕質(zhì)碳酸鈣和*,由于價格的關(guān)系,有些廠家為了降低成本,用價格特別便宜的碳酸鈣和*,這些填充劑粒子粗、游離堿的含量大、雜質(zhì)多,所以物理機(jī)械性能比較差,電性能不好,還容易造成銅絲發(fā)黑。還有的廠用活性超細(xì)碳酸鈣來提高絕緣橡皮的物理機(jī)械性能,而活性鈣多數(shù)是用硬脂酸來處理的,這種酸也是促使銅絲發(fā)黑的原因。硫化劑va-7的使用,可以改善銅絲發(fā)黑,但由于硫化程度不夠,橡皮的*變形大,會造成橡皮發(fā)粘。特別是加入促進(jìn)劑zdc以后,提高了硫化速度,為了防止焦燒,還要加入促進(jìn)劑dm來延緩焦燒時間。從促進(jìn)劑zdc的結(jié)構(gòu)看,是在tetd結(jié)構(gòu)中兩個相連接的硫中間接上一個金屬鋅,結(jié)構(gòu)式為:ssh5c2‖‖h5c2>n-c-s-zn-s-c-nn-c-s-s-c-n
  
  2、從
電線電纜結(jié)構(gòu)分析
  
  銅的催化老化是橡皮發(fā)粘的重要原因前蘇聯(lián)電纜科學(xué)研究院試驗證明:硫化過程中銅從與橡膠接觸處滲入到絕緣橡膠中,1.0-2.0mm厚度的絕緣橡皮含銅0.009-0.0027%。*,微量銅對橡皮有極大的破壞作用,也就是我們通常說的重金屬對橡膠的催化老化。在絕緣硫化過程中,秋蘭姆析出若干游離硫與銅反應(yīng),形成活性含銅基團(tuán):ch3│ch2-ch-c-ch2-││ss││cucu在老化時,較弱的-s-s-鍵斷裂,形成活性含銅基:cu-s-,它與橡膠作用,同時與氧作用,破壞橡膠的長鍵分子,使橡膠變軟變粘,是低分子鏈的組合。法國橡膠研究院研究發(fā)粘重現(xiàn)問題時也指出:如果橡膠中含有有害的金屬,如:銅、錳等重金屬鹽類,那么不管促進(jìn)劑的種類,均會發(fā)生橡膠發(fā)粘現(xiàn)象。
  
  3、加工工藝方面的原因
  
  橡料加工方面的原因在以天然膠和丁苯膠并用為基礎(chǔ)的絕緣配方中,天然膠需要通過塑煉來提高橡膠的可塑性。有些大廠為了產(chǎn)量,用密煉機(jī)塑煉,還要加入少量的化學(xué)增塑劑--促進(jìn)劑m來提高塑性。如果塑煉溫度和生膠濾橡時的溫度控制不好,出現(xiàn)140℃以上的高溫,當(dāng)生膠放到開煉機(jī)上緩慢通過滾筒,而上面的積膠由于受到熱氧和促進(jìn)劑m的同時作用,會發(fā)現(xiàn)橡膠表面好象涂了一層油,實際上是橡膠分子在化學(xué)增塑劑的促進(jìn)下斷鏈比較嚴(yán)重,產(chǎn)生了比較軟和粘的較小分子量橡膠。雖然后來與丁苯膠并用混煉出絕緣橡料,這些小分子量的天然膠被均勻地分散在膠料中,這些膠料擠包在銅絲上進(jìn)行連續(xù)硫化后,當(dāng)時可能看不出什么問題,但已經(jīng)為橡膠粘銅絲埋下了一個隱患,也就是說,這些小分子量的天然膠將首先出現(xiàn)局部粘銅絲現(xiàn)象。絕緣橡皮加硫化劑和促進(jìn)劑的工藝也十分重要。有些小廠在開煉機(jī)上加硫化劑,就是將裝有硫化劑的罐子,在滾筒的中部倒入,中間很多,而兩邊較少。當(dāng)硫化劑吃入橡皮中,翻三角的次數(shù)較少,會使硫化劑在橡料中分布不均勻。這樣在擠包連續(xù)硫化時,含硫化劑比較多的地方很容易出現(xiàn)銅絲發(fā)黑現(xiàn)象,在發(fā)黑的地方時間一長,還會出現(xiàn)橡皮粘銅絲的現(xiàn)象。
  
  絕緣橡皮硫化方面的原因有些企業(yè)為了追求產(chǎn)量,連續(xù)硫化管只有60米長,蒸汽壓力是1.3mpa,而硫化速度要開到120米/分,這樣絕緣橡膠在管中的停留時間只有30秒。橡皮本身是熱的不良導(dǎo)體,絕緣線芯表面溫度大于190℃,當(dāng)溫度傳熱到與銅線接觸的里層橡皮時,又被銅線吸熱,銅線升溫到與里層橡皮溫度接近時,硫化的橡皮電線芯已經(jīng)出硫化管了。這樣里層橡皮溫度比較低,大約為170℃,停留只有幾秒鐘就出硫化管,進(jìn)入冷卻和收線,絕緣橡皮就會硫化不足。為了達(dá)到足夠的硫化。促進(jìn)劑tmtd的用量(作硫化劑用)高達(dá)3.4%,過量的硫化劑,在硫化過程中放出的游離硫也多,除供交聯(lián)橡膠分子外,還有多余的游離硫。這是促使銅線表面發(fā)黑的原因。
  
  總之,解決銅線發(fā)黑的問題,難度仍然較大,從銅絲到橡皮的每一道工序都要認(rèn)真對待,才能取得較好的效果。膠種選擇和硫化體系的采用仍是問題的關(guān)鍵所在。這個問題的解決需要經(jīng)歷時間的考驗。

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