日常生活中，皮衣、皮鞋、皮沙發(fā)、皮包等皮革制品無處不在，隨著制革行業(yè)的發(fā)展，制革廢水的排放量也日益增多，所帶來的環(huán)境問題也日益突出。
制革生產(chǎn)可分為濕操作與干操作兩部分。其中，濕操作又包括準(zhǔn)備工段和鞣制工段；而制革廢水就主要來自濕操作準(zhǔn)備工段和鞣制工段。制革過程中，原料皮的大部分蛋白質(zhì)、油脂被廢棄，進入廢渣和廢水中，造成廢水中COD、BOD較高，成為制革廢水主要有機污染源。制革廢水除含有有機污染物外，通常還含有S2-、Cr3+及SS。此外，制革廢水還具有由染料和鞣劑造成的色度、由加入的硫化鈉和蛋白質(zhì)分解引起的臭味、由硫化物及三價鉻引起的毒性。這些廢水若不經(jīng)處理直接排放，會對周圍水體造成嚴(yán)重的污染和破壞，使水質(zhì)惡化，影響水生生物的生存和農(nóng)作物的生長，還會威脅到人的身體健康。
早在2014年3月，環(huán)保部發(fā)布《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB30486-2013)。本標(biāo)準(zhǔn)為制革行業(yè)*的污染控制標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定制革及毛皮加工企業(yè)水污染物排放控制按本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定執(zhí)行，不再執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中的相關(guān)規(guī)定，被人們稱為“皮革行業(yè)*Zui嚴(yán)標(biāo)準(zhǔn)”。
2017年9月，環(huán)境保護部發(fā)布《排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范 制革及毛皮加工工業(yè)—制革工業(yè)》(HJ 859.1—2017)，指導(dǎo)和規(guī)范制革工業(yè)排污許可證申請與核發(fā)工作。
由此可見，對于制革行業(yè)廢水的排放，國家的管控也是越來越嚴(yán)格。那么，針對制革廢水，有哪些治理方法呢？
常用污水處理工藝
1、脫脂廢水
脫脂廢水：指在制革及毛皮加工脫脂工序中，采用表面活性劑對生皮油脂進行處理所形成的廢液及相應(yīng)的水洗工序廢水。
脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指標(biāo)很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法，加H2SO4調(diào)pH值至3～4進行破乳，通人蒸汽加鹽攪拌，并在45～60 t下靜置2—4 h，油脂逐漸上浮形成油脂層?；厥沼椭蛇_96%，去除CODcr92%以上。一般進水油的質(zhì)量濃度為8—10g/L，出水油的質(zhì)量濃度小于0.1 g/L?；厥蘸蟮挠椭?jīng)深度加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸可用于制皂。
2、浸灰脫毛廢水
浸灰脫毛廢水中含蛋白質(zhì)、石灰、硫化鈉、固體懸浮物，含總CODcr的28%、總S2-的92%、總SS的75%。處理方法有酸化法、化學(xué)沉淀法和氧化法。
生產(chǎn)中多采用酸化法，在負(fù)壓條件下，加H2SO4調(diào)pH值至4~4.5，產(chǎn)生H2S氣體，用NaOH溶液吸收，生成硫化堿回用，廢水中析出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過濾、水洗、干燥變成產(chǎn)品。硫化物去除率可達90%以上，CODcr與SS分別降低85%和95%。其成本低廉，生產(chǎn)操作簡單，易于控制，并縮短生產(chǎn)周期。
3、鉻鞣廢水
鉻鞣廢水主要污染物是重金屬Ce3+，質(zhì)量濃度約為3-4g/L，pH值呈弱酸性。處理方法有堿沉淀法和直接循環(huán)利用。國內(nèi)90%的制革廠采用堿沉淀法，將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液，反應(yīng)、脫水得含鉻污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。
反應(yīng)時pH值在8.2-8.5，溫度在40℃沉淀，堿沉淀劑以氧化鎂效果，鉻回收率為99%，出水鉻的質(zhì)量濃度小于1 mg/L。但此法適用于大型制革廠，且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)會影響鞣制效果。
4、綜合廢水
4.1、預(yù)處理系統(tǒng)：主要包括格柵、調(diào)節(jié)池、沉淀池、氣浮池等處理設(shè)施。制革廢水中有機物濃度和懸浮固體濃度高，預(yù)處理系統(tǒng)就是用來調(diào)節(jié)水量、水質(zhì);去除SS、懸浮物;削減部分污染負(fù)荷，為后續(xù)生物處理創(chuàng)造良好條件。
4.2、生物處理系統(tǒng)：制革廢水的ρ(CODcr)一般為3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)為1000—2000mg/L，屬于高濃度有機廢水，m(BOD5)/m(CODcr)值為0.3—0.6，適宜于進行生物處理。目前國內(nèi)應(yīng)用較多的有氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，應(yīng)用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應(yīng)器(SBBR)、流化床和升流式厭氧污泥床(UASB)。
