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在線ph計測量樣品與溫度的關(guān)系
在線ph計測量樣品與溫度的關(guān)系
每一種溶液有其自身的溫度與pH關(guān)系，它可用溫度系數(shù)進(jìn)行表征。這體現(xiàn)了當(dāng)溫度發(fā)生變化時pH值如何發(fā)生變化。由于每種樣品的這類pH變化不同，因此幾乎無法對其補(bǔ)償。
首先需要注意的是，水本身的分解常數(shù)與溫度存在著關(guān)系。在純凈水中，當(dāng)溫度從0°C升至100°C時，由于離子產(chǎn)物受溫度影響的緣故，中性點向下漂移1.34個pH單位。換句話說，水的Kw隨著溫度
的上升而下降。在弱酸與弱堿中可以看到類似的現(xiàn)象，這是因為其分解常數(shù)同樣與溫度存在著關(guān)系。
溫度系數(shù)由兩個參數(shù)確定：
活度系數(shù)(γ)
酸常數(shù)
當(dāng)活度常數(shù)γ遠(yuǎn)離1時，以及溶液的濃度與活度之間存在很大偏差時，γ受溫度影響的程度變大。對于高濃度溶液以及當(dāng)溶液中存在高電荷的離子時尤為如此。
酸常數(shù)pKs同樣與溫度存在著關(guān)系，不過這種關(guān)系為非線性關(guān)系，這意味著酸的分解行為會隨著溫度發(fā)生變化。這種分解行為造成H+濃度隨著溫度變化，進(jìn)而隨著實際pH值的變化而改變。
總之，與無機(jī)系統(tǒng)相比，有機(jī)酸/堿系統(tǒng)呈現(xiàn)出更高的溫度系數(shù)，堿性溶液比酸性溶液受溫度影響更大。
即使在近乎中性的溶液當(dāng)中也會出現(xiàn)很大的溫度系數(shù)，因此當(dāng)對在不同溫度條件下測量所得的pH值比較時，必須考慮溫度這一因素。好在相同的溫度條件下測量樣品，從而對兩者進(jìn)行比較。
通常無法對化學(xué)溶液的pH值實際變化進(jìn)行溫度補(bǔ)償。不過，已經(jīng)為標(biāo)準(zhǔn)緩沖液確定了溫度補(bǔ)償表。
特殊測量溶液出現(xiàn)的現(xiàn)象
在測量那些渾濁的的水溶液時，將會遇到不同的問題。這些問題可能是由電學(xué)或化學(xué)因素造成，將在本章中做簡短的討論。
堿差
當(dāng)pH敏感玻璃膜凝膠層的H+離子部分或*由堿性離子取代時，會發(fā)生堿性效應(yīng)這一現(xiàn)象。這導(dǎo)致pH測量值與樣品中的H+離子數(shù)量相比過低。在可忽略H+離子活度的條件下，玻璃膜只對鈉離子有響應(yīng)。
雖然這一效應(yīng)被稱為堿差，但實際上只有鈉離子或鋰離子才會造成這類明顯的干擾。該效應(yīng)的影響隨著溫度和pH值(pH>9)的升高而明顯，可使用特殊pH敏感膜大限度降低這一效應(yīng)的不利影響。下方圖44中給出了一個關(guān)于電極在這些條件下所表現(xiàn)出行為的示例。
酸差
在強(qiáng)酸介質(zhì)中，酸分子由凝膠層吸收，從而造成凝膠層中的H+離子活性下降。因此，顯示的pH值虛高。與堿差相比，酸差的干擾較小，
