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閱讀:59發(fā)布時(shí)間:2022-9-15
1)紫外-可見(jiàn)吸收光譜法測(cè)定鋼鐵及合金中錳含量是基于將錳氧化為七價(jià),因此嚴(yán)格控制氧化條件是至關(guān)重要的,要控制好酸度、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間,否則將嚴(yán)重影響測(cè)定結(jié)果。氧化反應(yīng)完成后必須冷卻到室溫后才能定容,稀釋用水要確定不含還原性物質(zhì)。溶液中存在的還原性物質(zhì),包括氯化物,干擾錳的測(cè)定,當(dāng)用鹽酸分解試樣時(shí),可于試樣*分解后,用硫酸加熱驅(qū)趕鹽酸,并加熱蒸發(fā)溶液至冒硫酸白煙*驅(qū)除氯離子。
2)鐵(Ⅲ)離子可用可用磷酸掩蔽為無(wú)色絡(luò)合物。磷酸的存在還能防止含水MnO2或錳和鐵的高碘酸鹽(或碘酸鹽)的沉淀。絡(luò)以及鈷鎳等有色離子的影響,可用作空白法消除。
3)作為參比的空白溶液可用還原劑將比色溶液中紫色的MnO4-離子還原為無(wú)色的Mn2+離子。通常有兩種方法:尿素—法、EDTA法。尿素—法比較好,因其僅把紫紅色的高錳酸還原成無(wú)色的Mn2+,此外,不產(chǎn)生其他的顏色反應(yīng)。缺點(diǎn)是當(dāng)尿素分解時(shí)產(chǎn)生多量氣泡,需靜置一段時(shí)間。EDTA法較為快速,但它的嚴(yán)重缺點(diǎn)是在用EDTA使高錳酸褪色時(shí),常附有顏色變化,尤其是高鉻高鈷試樣,影響更為嚴(yán)重。過(guò)量EDTA與鉻、鈷作用而生成有色絡(luò)合物,以此作參比物時(shí),必將造成吸光度偏低。當(dāng)磷酸量不足時(shí),鐵也有類似現(xiàn)象。所以只有當(dāng)試樣中鉻鈷含量低而又不要求十分分析時(shí)才宜用EDTA法,同時(shí)加EDTA必須仔細(xì),盡可能少過(guò)量。有色離子的干擾除Ce(Ⅵ)以外,其他還可在Mn(Ⅶ)被(20mg~25mg)、過(guò)氧化氫或還原之前和之后測(cè)量其吸光度來(lái)消除。
4)高錳酸的光譜吸收曲線呈現(xiàn)兩個(gè)波峰。一個(gè)在526nm,另一個(gè)在545nm。在將Mn2+氧化成高錳酸時(shí),Cr3+也同時(shí)被氧化成橙黃色的Cr2O72-,對(duì)錳的比色測(cè)定有影響。高錳酸的吸光度在波長(zhǎng)545nm比在526nm時(shí)小于4%,而重鉻酸的吸光度在波長(zhǎng)545nm比在526nm時(shí)小于70%,所以鉻與錳共存時(shí),通常采用545nm,這樣可減少鉻的影響。若在波長(zhǎng)600nm測(cè)定吸光度,鉻的影響可以*消除,但高錳酸的吸光度卻降低至526nm時(shí)的1/3左右。
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